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高嶺土在二甲醚的製備中的應用

時間:2014-05-14 10:24:59

作者:博鱼機器

隨著世界石油資源的日趨枯竭,原油價格不斷上漲,新一輪的能源危機逐漸突顯,如何合理解決能源短缺問題成為世界各國廣泛關注的焦點。二甲醚(DME)具有優良的燃燒性能,可替代柴油及液化石油氣作為車用燃料和民用燃料,被譽為21世紀的清潔能源,DME也是一種重要的有機化工產品,在製藥、染料、農藥、塗料等行業中應用廣泛,還可取代氟利昂用於氣溶膠噴射劑、製冷劑和發泡劑等。因此二甲醚的研製和開發利用已成為世界各國廣泛關注的熱點課題之一。

陳程雯等的研究結果表明,高結晶度的高嶺石有利於催化甲醇合成DME,這與高嶺土石晶體的結構有關,高嶺石是由矽氧八麵體層同鋁氧八麵體層通過氧連接而成的,在連接麵上,八麵體層中的3個羥基有2個位置被氧取代,每個鋁原子周圍被4個羥基和2個氧包圍,鋁占據所有八麵體空隙的2/3位置。該結構在催化反應中形成酸堿位使吸附在其表麵上的甲醇脫水形成二甲醚。並發現用硫酸改性高嶺土可顯著提高甲醇的轉化率,但硫酸濃度過大,甲醇的轉化率反而下降。

楊柏川等分別以1.0mol/L的硫酸、鹽酸、硝酸為改性劑,采用浸漬法製備了一係列酸改性高嶺土;以酸改性高嶺土為甲醇脫水催化劑,與甲醇合成催化劑XNC-98混合,製備了適用於合成氣一步法製備二甲醚(DME)的雙功能催化劑;考察了雙功能催化劑對DME合成反應的活性,表征了酸改性後高嶺土的結構和性能。結果顯示,以高嶺土加工設備高嶺土加工技術經酸改性後的高嶺土,比表麵積及高嶺土中高嶺石的結晶度顯著提高。以硫酸改性的高嶺土作為甲醇脫水催化劑,可顯著提高高嶺土催化甲醇脫水的性能。還考察了硫酸濃度對DME合成反應的影響。實驗結果表明,在處理時間為7h、處理溫度為50℃的條件下,硫酸濃度為0.5mol/L時,CO轉化率和DME收率理想。在V(H2):V(CO)為1:1、處理溫度為250℃、壓力為3MPa、空速為3000mL/(g・h)的反應條件下,CO轉化率為56.1%,DME收率為37.2%,DME選擇性為99.9%。

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