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高嶺土對乙烯及其它烯類的作用

時間:2014-05-14 10:24:59

作者:博鱼機器

乙烯、丙烯是重要的基本有機合成原料,受下遊衍生物需求的驅動作用,其市場需求大幅度提高。目前,通過高嶺土加工設備,可對高嶺土加工技術進行實現,丁烯/輕油/重油催化裂化增產乙烯、丙烯技術,在緩解乙烯、丙烯市場供求矛盾方麵正發揮越來越重要的作用。在這些技術中,催化劑性能非常重要,國內外在該領 域的研究較多。分子篩催化劑屬於酸性催化劑,烴類通過和此類催化劑上的酸性中心 (H+)相互作用發生電子轉移來進行反應,氣體產物中主要是C3、C4烯烴。ZSM-5分子篩 性能優良、應用廣泛。

劉鴻洲等曾介紹不少研究報告和都指出,對於裂化丁烯或汽油餾分範圍的 烯烴,高矽鋁比ZSM-5分子篩的性能較好。如David的認為矽鋁比大於300的ZSM-5、 ZSM-11分子篩的丙烯選擇性高;Dam也在中提出,矽鋁質量比為150〜800的MFI型 分子篩的丙烯收率高;朱向學等的研究結果也表明,高矽鋁比ZSM-5分子篩的丁烯裂化穩 定性,乙烯、丙烯的收率和選擇性高於低矽鋁比ZSM-5分子篩。

對ZSM-5分子篩進行金屬改性可以提高烯烴的選擇性。劉鴻洲等對比了 6種 金屬對ZSM-5分子篩生產乙烯、丙烯性能的影響。結果表明,不同金屬交換的ZSM-5分子 篩乙烯選擇性的順序是Ag>CU〉Ti>Cr>H>Mn>C0,丙烯選擇性由高到低的順序是H>Ti>Cr>Mn>Cu. Ag>Co。可見對於生產乙烯,金屬改性是有效的,尤其是Ag;而 對於丙烯,ZSM-5分子篩經金屬改性後性能反而變差。分子篩上的金屬和金屬氧化物催化劑一樣,都是通過發生氧化還原反應,給予或接受電子,使正碳離子或烴分子得到或失去電 子變成自由基,再斷裂生成乙烯。劉鴻洲等認為這正是ZSM-5分子篩經金屬改性後乙烯收 率得以提高、丙烯收率反而下降的原因。另外,對ZSM-5分子篩進行Ag改性可以有效提 高乙烯收率。對於Ag的這種特性,劉鴻洲等認為是由於Ag對烯烴和氫氣的吸附在過渡金 屬中較弱而導致的。

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